sQUÉ ES LA ENTROPÍA?
En termodinámica, la entropía (simbolizada como S) es una magnitud física que,
mediante cálculo, permite determinar la parte de la energía que no puede
utilizarse para producir trabajo. Es una función de estado de carácter
extensivo y su valor, en un sistema aislado, crece en el transcurso de un
proceso que se dé de forma natural. La entropía describe lo irreversible de los
sistemas termodinámicos. La palabra entropía procede del griego (á¼ντροπI¯α)
y significa evolución o transformación. Fue Rudolf Clausius quien le dio nombre
y la desarrolló durante la década de 1850 y Ludwig Boltzmann, quien encontró en
1877 la manera de expresar matemáticamente este concepto, desde el punto de
vista de la probabilidad.
A diferencia de la energía, la entropía es una propiedad que no se conserva,
por lo tanto, la conservación de entropía no existe.
La función termodinámica entropía es central para la segunda Ley de la
Termodinámica. La entropía puede interpretarse como una medida de la
distribución aleatoria de un sistema. Se dice que un sistema altamente
distribuido al azar tiene alta entropía. Un sistema en una condición improbable
tendrá una tendencia natural a reorganizarse a una condición más probable
(similar a una distribución al azar), reorganización que dará como resultado un
aumento de la entropía. La entropía alcanzará un máximo cuando el sistema se
acerque al equilibrio, y entonces se alcanzará la configuración de mayor
probabilidad.
Una magnitud es una función de estado si, y sólo si,su cambio de valor entre
dos estados es independiente del proceso seguido para llegar de un estado a
otro. Esa caracterización de función de estado es fundamental a la hora de
definir la variación de entropía.
Por ejemplo, la variación de entropía nos muestra la variación del orden
molecular ocurrido en una reacción química. Si el incremento de entropía es
positivo, los productos presentan un mayor desorden molecular (mayor entropía)
que los reactivos. En cambio, cuando el incremento es negativo, los productos
son más ordenados. Hay una relación entre la entropía y la espontaneidad de una
reacción química.
La entropía es una propiedad útil y una valiosa herramienta en el análisis de
la segunda ley en los dispositivos de ingeniería. Se admite que entropía no es
una palabra común como lo es energía, pero con el uso continuo se alcanza una
comprensión más profunda y una mayor apreciación. La entropía puede verse como
una medida de desorden molecular, o aleatoriedad molecular. Cuando un sistema
se vuelve más desordenado, las posiciones de las moléculas son menos
predecibles y la entropía aumenta, de ahí que no sorprenda que la entropía de
una sustancia sea más baja en la fase sólida y más alta en la gaseosa. En la
sólida, las moléculas de una sustancia oscilan continuamente en sus posiciones
de equilibrio, pero les es imposible moverse unas respecto de las otras, por lo
que su posición puede predecirse en cualquier momento con certeza. Sin embargo,
en la gaseosa, las moléculas se mueven al azar, chocan entresí y cambian de
dirección, lo cual hace sumamente difícil predecir con precisión el estado
microscópico de un sistema en cualquier instante. Asociado a este caos molecular
se encuentra un valor alto de entropía. Desde un punto de vista microscópico (a
partir de la perspectiva de la termodinámica estadística), un sistema aislado
que parece estar en equilibrio puede exhibir un nivel alto de actividad debido
al movimiento incesante de las moléculas. A cada estado de equilibrio
macroscópico corresponde un gran número de posibles estados microscópicos o
configuraciones moleculares; entonces la entropía de un sistema se relaciona
con el número total de esos estados posibles de ese sistema. Así, la entropía
es una medida de desorden molecular, y el desorden molecular de un sistema
aislado aumenta siempre que experimenta un proceso.
La entropía y la generación de entropía en la vida diaria
El concepto de entropía también puede aplicarse en otras áreas, y puede verse
como una medida de desorden o desorganización en un sistema. Igualmente, la
generación de entropía puede considerarse como una medida de desorden o
desorganización generada durante un proceso. En la vida diaria, el concepto de
entropía no tiene el uso tan extendido que tiene el de energía, aunque la
entropía es aplicable a varios aspectos cotidianos. La extensión de este
concepto hacia campos no técnicos no es algo nuevo, ha sido tema de varios
artículos e incluso de libros. A continuación se presentan varios eventos del
ámbito de lo ordinario y semuestra su relevancia respecto a los conceptos de
entropía y generación de entropía.
Las personas eficientes llevan vidas de baja entropía (es decir, muy
organizadas), tienen un lugar para todo (incertidumbre mínima) y emplean la
menor energía para localizar algo. Por otro lado, las personas ineficientes
llevan vidas de alta entropía: les toma varios minutos (si no es que horas)
encontrar algo que necesitan y es probable que creen un desorden más grande
mientras buscan, puesto que probablemente dirigirán su búsqueda de una manera
desorganizada. Las personas que llevan estilos de vida de alta entropía siempre
están apuradas y nunca parecen ponerse al día. Quizás ha notado (con frustración)
que algunas personas parecen aprender rápidamente y recordar bien lo aprendido;
a este tipo de aprendizaje lo podemos llamar organizado o aprendizaje de baja
entropía. Estas personas hacen un esfuerzo consciente para almacenar
adecuadamente la nueva información relacionándola con sus conocimientos previos
y creando una red de información sólida dentro de sus mentes. Por otro lado,
las personas que arrojan la información en sus mentes cuando estudian, sin
hacer esfuerzo para afianzarla, quizá piensan que están aprendiendo, pero se
verán obligadas a descubrir que no pueden localizar la información cuando la
necesiten, por ejemplo durante una prueba o examen. No es fácil recuperar la
información de una base de datos que está, en cierto sentido, en fase gaseosa.
Losestudiantes que tienen lagunas durante las pruebas deben reexaminar sus
hábitos de estudio. Una biblioteca con un buen sistema de clasificación y
categorización puede verse como una biblioteca de baja entropía debido al nivel
alto de organización. Del mismo modo, una biblioteca con un sistema deficiente
puede apreciarse como una biblioteca de alta entropía debido al alto nivel de
desorganización. Una biblioteca sin un adecuado sistema de clasificación y
categorización no es una biblioteca, porque un libro que no es posible hallar
no tiene valor. Considere dos edificios idénticos, cada uno con un millón de
libros, en el primero los libros se amontonan unos encima de otros, mientras
que en el segundo todos están muy organizados, clasificados y catalogados para
conseguir una referencia fácil: no hay duda sobre cuál preferirá un estudiante.
Algunos aún pueden argumentar, desde el punto de vista de la primera ley, que
ambos edificios son equivalentes dado que la masa y el conocimiento albergado
son idénticos en los dos, a pesar del nivel alto de desorganización (entropía)
en el primero. Este ejemplo ilustra que cualquier comparación realista debe
involucrar el punto de vista de la segunda ley. Dos libros de texto que parecen
ser idénticos porque ambos cubren básicamente los mismos temas y presentan la
misma información pueden ser muy diferentes dependiendo de cómo abordan los
temas. Después de todo, dos automóviles aparentemente idénticos no lo son si
uno recorre la mitad de la distancia que el otro realiza con lamisma cantidad
de combustible. Del mismo modo, dos libros aparentemente idénticos no lo son
tanto si toma el doble de tiempo aprender un tema en uno respecto al otro. Así,
las comparaciones hechas con base en la primera ley pueden estar sumamente
equivocadas. Tener un ejército desorganizado (entropía alta) es lo mismo que no
tener ninguno. No es coincidencia que en la guerra los centros de mando de
cualquier fuerza armada se hallen entre los principales blancos. Un ejército
que consiste en 10 divisiones es 10 veces más poderoso que 10 ejércitos
conformados por una sola división cada uno. Un país que consiste en 10 estados
es más poderoso que 10 países, cada uno constituido por un solo estado. Estados
Unidos no sería una potencia si estuviera formado por 50 países independientes
en lugar de un solo país con 50 estados, de ahí que la Unión Europea tenga el
potencial para ser una nueva superpotencia económica y política. El viejo
cliché “divide y vencerás” puede ser parafraseado como “aumenta la entropía y
vencerás”. Sabemos que la fricción mecánica siempre está acompañada por la
generación de entropía, por lo tanto el desempeño se reduce. Esto se puede
hacer extensivo para la vida cotidiana: la fricción en el lugar de trabajo, con
los compañeros, genera entropía y por lo tanto afecta en forma adversa el
desempeño laboral, lo que resulta en una productividad reducida. También
sabemos que la expansión libre (o explosión) y el intercambio desordenado de
electrones (reacciones químicas) generan entropía y que sonmuy irreversibles.
Igualmente, hablar sin ninguna restricción para esparcir palabras de enojo es
altamente irreversible porque genera entropía y puede causar daño considerable.
Además, alguien que se instala en el enojo está muy cerca de sufrir una pérdida.
Quizás algún día sea posible proponer algunos procedimientos para cuantificar
la entropía generada durante las actividades no técnicas e incluso puntualizar
sus fuentes primarias y su magnitud.
Así, la entropía es una medida de desorden molecular, y el desorden molecular
de un sistema aislado aumenta siempre que experimenta un proceso.
Como se mencionó las moléculas de una sustancia en la fase sólida oscilan
continuamente, creando una incertidumbre sobre su posición. Sin embargo, estas
oscilaciones se desvanecen cuando la temperatura disminuye y las moléculas
supuestamente se inmovilizan al cero absoluto, lo que representa un estado de
orden molecular último (y energía mínima). Por lo tanto, la entropía de una
sustancia pura cristalina a una temperatura absoluta de cero es cero a partir
de que no hay incertidumbre sobre el estado de las moléculas con respecto a ese
momento.
Esta declaración es conocida como la tercera ley de la termodinámica, la cual
proporciona un punto de referencia absoluto para la determinación de entropía.
La entropía determinada como relativa con respecto a este punto se llama
entropía absoluta.
La entropía de una sustancia que no es pura cristalina (como una solución
sólida) no es cero a temperatura absoluta cero. Esto sedebe a que para tales
sustancias hay más de una configuración molecular, las cuales introducen un
poco de incertidumbre sobre el estado microscópico de la sustancia.
En la fase gaseosa las moléculas poseen una cantidad considerable de energía
cinética, pero se sabe que, por más grande que sea ésta, las moléculas de gas
no hacen girar una hélice insertada en un contenedor para que así este
dispositivo produzca trabajo. Esto se debe a que tanto las moléculas de gas
como su energía están desorganizadas. Probablemente el número de moléculas que
en cualquier instante intentan girar la hélice en una dirección es igual al
número de las que están intentándolo en la dirección opuesta, causando que la
hélice permanezca inmóvil. Por consiguiente, no podemos extraer trabajo útil
directamente de la energía desorganizada.
Ahora considere un eje rotatorio en la figura siguiente, en el que en este
momento la energía de las moléculas está completamente organizada porque las
moléculas del eje giran juntas en la misma dirección. Esta energía organizada
puede usarse para realizar tareas útiles como levantar un peso o generar
electricidad. Además, como es una forma organizada de energía, el trabajo está
libre de desorden o aleatoriedad y por lo tanto libre de entropía. No hay transferencia
de entropía asociada con la transferencia de energía como trabajo. Por
consiguiente, en la ausencia de cualquier tipo de fricción, el proceso de
levantar un peso mediante un eje rotatorio (o un volante) no produce entropía.
Cualquierproceso que no produzca una entropía neta es reversible y por lo
tanto, en el caso del proceso descrito antes, puede invertirse bajando el peso.
Por consiguiente, la energía no se degrada durante este proceso y ningún
potencial de realizar trabajo está perdido.
La cantidad de energía siempre se conserva durante un proceso real (primera
ley), pero la calidad está destinada a disminuir (la segunda ley). Esta
disminución en la calidad siempre está acompañada por un incremento en la
entropía.
Por ejemplo, considere la transferencia de 10 kJ de energía como calor de un
medio caliente a otro frío, al final del proceso aún se tendrán los 10 kJ de
energía, pero a una temperatura más baja y, por lo tanto, a una menor calidad.
En esencia, el calor es una forma de energía desorganizada, y algo de esta
desorganización (entropía) fluirá con calor (Fig. siguiente). Como resultado,
la entropía y el nivel de desorden molecular o aleatoriedad del cuerpo caliente
disminuyen con la entropía mientras que el nivel de desorden molecular del cuerpo
frío aumenta. La segunda ley requiere que el incremento en la entropía del
cuerpo frío sea mayor que la disminución en la entropía del cuerpo caliente,
por lo tanto la entropía neta del sistema combinado (cuerpos frío y caliente)
aumenta. Es decir, el sistema combinado se halla en un estado de mayor desorden
en el estado final. Se puede concluir entonces que el proceso sólo puede
ocurrir en la dirección del aumento de entropía global o desorden molecular.
Es decir, el universo enteroestá volviéndose más caótico todos los días.
Procesos isentrópicos de gases ideales
Existe una clase especial de procesos idealizados, a parte de los ya
estudiados, estos son los llamados procesos isentrópicos. El proceso
isentrópico o isoentrópico es aquel en que se puede suponer que el proceso se
lleva a cabo desde el inicio hasta el final sin un aumento o disminución de la
entropía del sistema, es decir, la entropía del sistema permanece constante. Se
puede demostrar que cualquier proceso adiabático reversible es un proceso
isentrópico. Una simple definición más común de isentrópico sería 'No hay
cambio en la entropía'.
Flujo isentrópico
Un flujo isoentrópico es un flujo que es a la vez adiabático y reversible. Es
decir, no se añade calor al flujo y no hay transformaciones de energía se
producen debido a la fricción o el disipador efectos. Tenga en cuenta que la
energía puede ser intercambiada en una transformación isentrópica, siempre y
cuando esto no suceda como intercambio de calor como en el caso de expansión
isoentrópica o de compresión isoentrópica que implica el trabajo realizado en
el sistema o por el sistema.
Transformación adiabática
Una transformación adiabática se caracteriza porque la sustancia de trabajo no
intercambia calor, es decir, se cumple entonces que entre dos estados 1 y 2
unidos por una transformación adiabática reversible la entropía no varía; por
ello estas transformaciones se denominan también isentrópicas.
CALORES ESPECÍFICOS
Se sabe por experiencia quese requieren distintas cantidades de energía para
elevar en un grado la temperatura de masas idénticas pertenecientes a
sustancias diferentes. Por ejemplo, se necesitan 4.5 kJ de energía para elevar
la temperatura de 1 kg de hierro de 20 a 30 °C, mientras que se requiere nueve
veces esta energía (41.8 kJ, para ser exactos) con la finalidad de elevar la
tempera- tura de 1 kg de agua líquida en la misma cantidad. Por lo tanto, es
deseable tener una propiedad que permita comparar la capacidad de almacenaje de
energía de varias sustancias. Esta propiedad es el calor específico. El calor
específico se define como la energía requerida para elevar en un grado la
temperatura de una unidad de masa de una sustancia. En general, esta energía
depende de cómo se ejecute el proceso. En termodinámica, el interés se centra
en dos clases de calores específicos: calor específico a volumen constante cv y
calor específico a presión constante cp. Desde un punto de vista físico, el
calor específico a volumen constante cv se puede considerar como la energía
requerida para elevar en un grado la temperatura de una unidad de masa de una
sustancia cuando el volumen se mantiene constante. La energía requerida para
hacer lo mismo cuando se mantiene constante la presión es el calor específico a
presión constante cp. El calor específico a presión constante cp es siempre
mayor que cv porque a presión constante se permite que el sistema se expanda y
la energía para este trabajo de expansión también debe ser suministrada al
sistema.